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怎么利用光來測量氣體的濃度

更新時間:2026-09-23點擊次數(shù):32

管道漏沒漏、礦井里有沒有瓦斯、煙囪排了多少——這些事靠鼻子不行,靠化驗太慢。真正好用的辦法是讓一束光穿過去,看它被吃掉多少。

這件事能成,靠的是分子在特定波長上的吸收。每種氣體吸收的波長都不一樣,像指紋一樣可以對上號。這套路子通常叫可調諧半導體激光吸收光譜,名字長,道理其實就三句話:找對波長、看吃掉多少、把微弱信號挖出來

 

一、每種氣體都有自己的吸收指紋

 

分子內部除了電子能級,還有振動與轉動能級。這兩類能級的間距比電子能級小得多,正好落在紅外波段。所以紅外光子打上去,分子就能吸收它、跳到更高的振動或轉動狀態(tài)。

 

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圖1:每種氣體都有自己的吸收指紋

 

關鍵在離散:能級是分立的,分子只能吸收能量正好匹配的那些光子。于是吸收不是連續(xù)的一片,而是一條條尖銳的譜線——位置由能級結構決定,是這種氣體獨-有的。

這就是「指紋」的來歷:譜線的位置決定是什么氣體,譜線的深淺決定有多少。而譜線的寬度則由溫度和壓力決定——壓力越高碰撞越頻繁,譜線被撞得越寬,這叫壓力展寬。

順帶一提,原子在這件事上不太行:它的能級主要是電子能級,間距大,多落在可見與紫外,紅外區(qū)幾乎沒有可用的譜線。所以測氣體這事,基本是分子的天下。

譜線也不是隨便挑一條就行。挑的時候至少要看三件事:強度夠不夠——太弱的線測不出來;有沒有別人擋道——同一波段附近若還有其他氣體的譜線,讀數(shù)就會被污染;對溫度敏不敏感——有些譜線的強度隨溫度變化很大,現(xiàn)場溫度一波動讀數(shù)就跟著晃。工程上常要在這三條之間反復權衡,最后挑出一條勉強都能接受的。

 

二、比爾-朗伯定律:吸多少,由濃度和路程一起決定

 

光穿過一段氣體,強度會按指數(shù)往下掉。這條規(guī)律叫比爾-朗伯定律。

 

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圖2:吸多少,由濃度和路程一起決定

 

寫成式子是 I = I? · exp(?σ·N·L)。其中 I? 是入射強度、I 是出射強度,σ 是這種氣體在該波長上的吸收截面,N 是分子數(shù)密度(也就是濃度),L 是光走過的路程。

指數(shù)看著麻煩,取個對數(shù)就變成簡單正比:吸光度與濃度 × 光程成正比。這正是能算的根據(jù)——測出 I 和 I?,知道 L,濃度就出來了。

這條式子給出兩條很實用的推論。一是濃度越高,出射越暗;二是光程越長,越靈敏。想測更低的濃度,把光程做長往往比死磕探測精度更劃算——這一點直接決定了后面氣室怎么設計。

 

三、為什么非得是可調諧激光

 

氣體的吸收線極窄,寬度常常遠小于普通寬帶光源的譜寬。拿寬帶光源去照,只有其中極小一段被吸收,變化淹沒在總光強里,基本測不出來。

 

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圖3:為什么非得是可調諧激光

 

可行的辦法是:找一個線寬比吸收線還窄的光源,讓它的波長精確地掃過整條譜線,逐點測出透射強度。這就是「可調諧」三個字的分量。

半導體激光器件正好對上路子——線寬窄、可以用電流或溫度調諧、體積小、還能選到需要的波長。這也是為什么這類測量幾乎都用半導體激光器當光源。

還有一條是硬要求:波長得穩(wěn)。波長漂一點,掃過的就不是譜線中心,讀數(shù)直接跑偏。因此溫控與電流穩(wěn)定度都是硬指標,不是錦上添花。

 

四、波長調制:把微弱信號從噪聲里挖出來

 

低濃度下吸收極其微弱——透射光可能只掉了萬分之幾。這么小的變化直接測,會被光源波動、探測器噪聲、環(huán)境干擾全部蓋住。

 

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圖4:把微弱信號從噪聲里挖出來

 

常用的辦法是波長調制:在緩慢掃描的基礎上,給激光疊加一個高頻的小抖動,讓它以很快的速度在譜線中心附近來回掃。于是透射光強也跟著抖——而且因為譜線不是平的,抖出來的波形會發(fā)生畸變,不再是標準正弦。

畸變里就藏著濃度信息。用鎖相放大器把這個高頻信號檢出來,能分解出各次諧波:直流分量、一次諧波、二次諧波等等。其中二次諧波的幅度與濃度成正比,而且在譜線中心處達到最大。

這么做的好處很實在:調制頻率選在高頻,就躲開了大量的低頻噪聲(比如光源的緩慢漂移、環(huán)境的溫度起伏)。信噪比往往能提升一兩個數(shù)量級——這正是能測到 ppm 甚至 ppb 級的關鍵。

還有個常用的技巧叫 2f/1f 比值法:把二次諧波的幅度除以一次諧波的幅度。這樣做的好處是能把光強本身的波動消掉——激光器輸出功率變了、窗口臟了、探測器增益漂了,這些都會同時影響一次和二次諧波,一除就抵消了。剩下的是純粹跟吸收有關的量,讀數(shù)因此穩(wěn)得多。

 

五、光路:怎樣把光程做長,又不把儀器做大

 

既然光程越長越靈敏,工程上的核心問題就變成了:怎么在不把儀器做成柜子的前提下把光程拉長。

 

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圖5:怎樣把光程做長,又不把儀器做大

 

最-簡-單的單程氣室就是讓光直穿一次,光程等于氣室長度。結構簡單、好清洗,但靈敏度有限。

更常用的是多反射池:兩面反射鏡相對而放,讓光在中間來回反射幾十次再出來。幾十米的光程可以塞進一個手掌大的池子里,靈敏度立刻上去。代價是光路調試要精細,鏡面臟了影響很大。

用法上也分兩類。原位式把收發(fā)兩端直接裝在管道或煙囪兩側,光穿過被測環(huán)境,響應快、不用取樣,但得扛住粉塵、振動和溫度變化。抽取式則先把氣體抽進氣室再測,環(huán)境可控、維護方便,代價是有取樣延遲,管路還可能吸附某些成分。

還有幾條是現(xiàn)場必須留意的:溫度與壓力要補償,因為譜線強度和寬度都隨它們變;標定不能省,得用已知濃度的氣體定標并定期復核;光學窗口要保持干凈,鏡片臟了在讀數(shù)上看等同于濃度虛高。

至于能測到多低,行業(yè)里常用噪聲等效吸收來衡量——它指的是儀器能分辨的最小吸收量,等于噪聲水平對應的等效濃度。這個數(shù)再除以吸收截面和光程,就得到檢測限。所以想往下壓檢測限,無非三條路:把噪聲做小、把光程做長、選吸收更強的譜線。三條都有各自的代價,實際設計就是在這三者之間找平衡。

 

六、常見氣體在哪段測

 

選波長這件事,本質上是給目標氣體找一條既夠強、又不被別人干擾的譜線。常見氣體大致是這樣分布的。

甲烷二氧化碳常在近紅外測,1.6 微米和 2.0 微米附近都有成熟譜線,用的是通信波段的成熟器件,成本友好。水汽在 1.4 微米附近有譜線,但它幾乎無處不在,往往是干擾項而不是測量目標。

一氧化碳在近紅外的譜線很弱,想測低濃度通常得去中紅外——約 4.6 微米那一帶的吸收強得多,能到 ppb 級。代價是中紅外器件更貴,來源也沒近紅外那么豐富。

 

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圖6:常見氣體在哪段測

 

近紅外的優(yōu)勢是器件便宜且成熟,可以直接用通信產(chǎn)業(yè)積累下來的光源與探測器;中紅外的優(yōu)勢是吸收強、靈敏度高,但器件成本與配套都要貴一截。選哪邊,取決于檢測限要求和預算。

表里的數(shù)字都是典型情況,具體現(xiàn)場會有出入——干擾氣體、溫壓條件、光程長短都會影響,選型時最好以實測為準。

 

七、總結

 

這套方法做的事說起來樸素:讓一束波長精確的光穿過氣體,看它被吃掉多少,再換算成濃度。

 

分子的振動與轉動能級落在紅外,能級離散于是有了尖銳譜線——位置定身份、深淺定濃度;

透過率遵循比爾-朗伯定律,吸光度與濃度、光程成正比,所以加長光程是提高靈敏度最-劃-算的路;

而微弱信號靠波長調制與二次諧波檢出,調制到高頻就躲開了低頻噪聲,這才夠得著 ppm 甚至 ppb。

 

有意思的是,這套系統(tǒng)里最費心的往往不是激光器本身,而是氣室與標定。光程做長了容易受污染和振動影響,標定做差了讀數(shù)就系統(tǒng)性偏——這兩處才是現(xiàn)場維護的大頭。

下次覺得測出來的數(shù)不對勁,不妨先查這幾樣:波長有沒有漂、窗口臟沒臟、溫度壓力補償開了沒有、標定氣還準不準。多半就在這幾步里。